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| COD測(ce)定(ding)時(shi)產生誤差的(de)原(yuan)因及解決措(cuo)施！ |
| 發表時間(jian)：2022-12-22 13:13:23 作(zuo)者：admin |
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COD常(chang)用(yong)測定方法(fa)
氯氣校正法
在(zai)被測水(shui)中添加一定量(liang)的(de)硫(liu)(liu)酸汞(gong)、重鉻酸鉀，并將硫(liu)(liu)酸銀作(zuo)為催化劑煮沸回流，隨后(hou)可以利用硫(liu)(liu)酸亞(ya)(ya)鐵銨對其進行滴定。根據硫(liu)(liu)酸亞(ya)(ya)鐵銨的(de)消耗量(liang)就可以估(gu)算出(chu)相應的(de)水(shui)質COD的(de)值。這個過程中水(shui)里(li)剩余的(de)氯(lv)離子會(hui)變成氯(lv)氣，所以能夠消除氯(lv)離子帶來的(de)偏差影(ying)響，可以提升準(zhun)確(que)度。
庫侖滴(di)定(ding)法
庫倫(lun)滴定(ding)(ding)法也是(shi)水質COD檢(jian)測中(zhong)應用最(zui)為(wei)廣泛的(de)(de)(de)(de)方(fang)(fang)法。利用電解產(chan)生(sheng)的(de)(de)(de)(de)亞鐵離(li)子來作為(wei)滴定(ding)(ding)劑(ji)進行(xing)滴定(ding)(ding)，求出剩(sheng)余(yu)物質的(de)(de)(de)(de)量即可得出水質COD的(de)(de)(de)(de)具體值。該方(fang)(fang)法的(de)(de)(de)(de)應用難度小，計算(suan)方(fang)(fang)便(bian)，被作為(wei)我國水質COD檢(jian)測領域最(zui)常用的(de)(de)(de)(de)測定(ding)(ding)方(fang)(fang)法之(zhi)一。
電(dian)解(jie)法
在不添加氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)劑的情況下，電解法(fa)(fa)是(shi)最為有效的水質COD測定方法(fa)(fa)。該(gai)方法(fa)(fa)能夠直(zhi)接(jie)利(li)用(yong)化(hua)(hua)(hua)學原(yuan)理進行測量，相當于簡化(hua)(hua)(hua)了技術流(liu)程，相比于其他技術更具有便利(li)性。其基本原(yuan)理是(shi)羥基自由基在電極電解的條件(jian)下形成(cheng)較(jiao)強的氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)能力(li)，同時(shi)有機(ji)物會(hui)被氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)，所以(yi)難以(yi)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)的物質往(wang)往(wang)也會(hui)被氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)，這個時(shi)候(hou)有機(ji)物的含量與電流(liu)會(hui)形成(cheng)一(yi)定正(zheng)比例(li)的關聯，然后根據電流(liu)計算出(chu)COD值即可(ke)。
紫外(wai)吸收光譜法
紫(zi)外(wai)吸(xi)收光譜技術是在確定水(shui)(shui)樣有機物(wu)的含量基礎上，測定出相(xiang)應的水(shui)(shui)質COD的值。這個過(guo)(guo)程中(zhong)主要(yao)利用(yong)了紫(zi)外(wai)光譜對(dui)有機物(wu)的吸(xi)收能(neng)力，通(tong)過(guo)(guo)特(te)殊的吸(xi)收關系來反(fan)映出有機物(wu)的含量。利用(yong)該技術的優勢在于成本(ben)低、速度(du)快，同(tong)時也不容易產生(sheng)二次污染，不過(guo)(guo)對(dui)于水(shui)(shui)質的構成條件具有一定的要(yao)求，不適用(yong)于環(huan)境較(jiao)為復雜的水(shui)(shui)質環(huan)境。
高錳酸(suan)鹽法
通過(guo)硫酸(suan)(suan)、高錳酸(suan)(suan)鉀混合添加的(de)方(fang)式，可以通過(guo)無機還(huan)原性物(wu)質被氧化情(qing)況(kuang)來(lai)進行水質COD的(de)檢測，通過(guo)對(dui)剩余高錳酸(suan)(suan)鉀的(de)還(huan)原情(qing)況(kuang)來(lai)計算COD值，該技術的(de)應(ying)用(yong)(yong)較(jiao)(jiao)為(wei)復雜，目前應(ying)用(yong)(yong)的(de)情(qing)況(kuang)較(jiao)(jiao)少。
COD測定的影響因素
預(yu)處理
在進(jin)行(xing)(xing)水質(zhi)COD的檢(jian)測工作開展(zhan)之前需要對其進(jin)行(xing)(xing)預處理(li)。一般來說(shuo)，排出的水中(zhong)往(wang)往(wang)具(ju)有(you)許(xu)多其他影響(xiang)水質(zhi)檢(jian)測的物(wu)質(zhi)，通(tong)過凈化、去除等方式進(jin)行(xing)(xing)預處理(li)，可(ke)以更好的進(jin)行(xing)(xing)COD的檢(jian)測工作。比如說(shuo)一定含量(liang)的油污往(wang)往(wang)會(hui)影響(xiang)到(dao)水質(zhi)COD的檢(jian)測，去除油污后進(jin)行(xing)(xing)檢(jian)查能夠更好的反映(ying)出水質(zhi)的本(ben)來狀態。
取樣
取(qu)樣(yang)對于(yu)水(shui)質COD的檢(jian)測同(tong)樣(yang)十分關鍵。一般來(lai)說(shuo)，進(jin)行(xing)水(shui)質COD的檢(jian)測，需(xu)要做(zuo)好取(qu)樣(yang)的均勻后處(chu)理(li)工作(zuo)，通過污水(shui)處(chu)理(li)的過程(cheng)控制以(yi)及樣(yang)品均勻性(xing)管理(li)等方(fang)式都可(ke)以(yi)有(you)效避免取(qu)樣(yang)環節出現的誤差(cha)。除(chu)此之外，取(qu)樣(yang)過程(cheng)中還需(xu)要涉及到體系的穩定(ding)性(xing)以(yi)及代(dai)表(biao)性(xing)的問(wen)題，這(zhe)些需(xu)要具有(you)一定(ding)的工作(zuo)經(jing)驗配(pei)合國家技術標準來(lai)實施。
氯離子
水質COD測(ce)定過(guo)程中最容易受到(dao)氯(lv)離子(zi)(zi)的影響，所以在(zai)測(ce)定之前需要(yao)先對(dui)水樣中的氯(lv)離子(zi)(zi)的濃度進(jin)行檢測(ce)，如果超過(guo)一(yi)定標準需要(yao)想辦法對(dui)其進(jin)行控(kong)制，否則測(ce)試(shi)出的結果也將不再準確。
COD測定時如(ru)何減少誤差
回流滴(di)定
水樣(yang)中(zhong)具有油化(hua)物、懸浮顆粒的(de)情況(kuang)下，需要借助于(yu)回流滴(di)定的(de)方法先(xian)行(xing)去除(chu)掉油化(hua)物質，隨后再利用(yong)分光(guang)光(guang)度處理(li)方法對其進行(xing)預(yu)處理(li)，這樣(yang)能夠(gou)有效去除(chu)雜質對于(yu)最終水質COD的(de)測定結(jie)果的(de)影響(xiang)。
取樣控(kong)制
取(qu)樣(yang)環節控制需要(yao)做好(hao)避免油(you)(you)脂(zhi)、懸浮(fu)的顆粒物(wu)質進入的情況，比如(ru)說選擇距離液面(mian)的油(you)(you)口(kou)較近的位置進行處理(li)，效果往(wang)往(wang)更加(jia)顯(xian)著。在水樣(yang)中，懸浮(fu)顆粒與油(you)(you)脂(zhi)較少時，水質的均勻(yun)性較好(hao)，這個時候更適合進行采樣(yang)。在大多數(shu)情況下，液面(mian)水質的污染有機物(wu)的含量具有一定的差異，在取(qu)樣(yang)時也要(yao)關注這一點。
首先，取(qu)樣(yang)過程中需要做好(hao)水樣(yang)的(de)(de)震(zhen)蕩(dang)攪拌工作(zuo)，通過讓雜質分(fen)散開來(lai)保持良(liang)好(hao)的(de)(de)水質均勻性，這一(yi)點對于提升取(qu)樣(yang)代表性十分(fen)關(guan)鍵，要求在震(zhen)蕩(dang)后立刻進行分(fen)析(xi)，不可(ke)以靜置等待；
其次，在取(qu)樣過程中(zhong)(zhong)應(ying)該保持一定的量，這(zhe)是由(you)于(yu)如(ru)果選(xuan)取(qu)的量較小，那么(me)代表性可(ke)能(neng)也會(hui)相應(ying)的降低，特別是一些(xie)水質中(zhong)(zhong)具有大(da)量高耗(hao)氧量的顆粒，這(zhe)些(xie)顆粒的分布往往并不是十分均勻，如(ru)果取(qu)樣的范(fan)圍較小，可(ke)能(neng)會(hui)恰好選(xuan)中(zhong)(zhong)或者沒有選(xuan)中(zhong)(zhong)這(zhe)些(xie)顆粒，導致代表性不足。
除(chu)此(ci)之外，在大多數(shu)情況下水(shui)質COD測(ce)(ce)定中取樣的(de)測(ce)(ce)試(shi)可以(yi)通過分批重復測(ce)(ce)試(shi)的(de)方(fang)法，然后再(zai)利用公式(shi)計(ji)算的(de)方(fang)式(shi)求出相應的(de)結(jie)果，這樣更具有代(dai)表性。
消除(chu)氯離子干(gan)擾
氯離子對于水質COD會產生(sheng)較大的影響，所以必須考慮如何對其(qi)進行去除。一般來(lai)說，可以借(jie)助于硫酸汞(gong)來(lai)進行處理，達(da)到對氯離子的掩蔽；不過(guo)由于該物質屬于劇毒物質，所以檢測過(guo)程可能存(cun)在一定的危險性。
因(yin)而為了進一(yi)(yi)步實現環保(bao)、降低危害，一(yi)(yi)些(xie)學者(zhe)根據(ju)氯離(li)子與COD值(zhi)的(de)回歸曲線來估量COD值(zhi)的(de)大小。
標(biao)準(zhun)曲(qu)(qu)線校正(zheng)法的步驟：先配制(zhi)不同Cl-濃度的氯化鈉標(biao)準(zhun)曲(qu)(qu)線并測定(ding)COD值(zhi)，繪制(zhi)COD-Cl-標(biao)準(zhun)曲(qu)(qu)線。然后取兩份(fen)相同水樣(yang)，一份(fen)對Cl-不進(jin)行掩(yan)蔽測定(ding)COD值(zhi)，記為COD總(zong)，另一份(fen)測定(ding)氯離子(zi)含(han)量，在標(biao)準(zhun)曲(qu)(qu)線上查(cha)出(chu)對應的COD值(zhi)，記為COD·Cl-，則COD總(zong)與COD·Cl-差值(zhi)為該(gai)樣(yang)品(pin)的真實COD值(zhi)。
在這個過程中(zhong)不需要添加(jia)大(da)量(liang)的(de)添加(jia)劑就可以(yi)得到相應的(de)水(shui)(shui)質COD值(zhi)，該方法可以(yi)選擇一些其他(ta)的(de)催化劑來替代硫酸汞，減少污染性(xing)的(de)同時可以(yi)更好的(de)完(wan)成水(shui)(shui)質COD的(de)測定工作。
當然還有其他(ta)一(yi)些(xie)方(fang)法也能消除氯(lv)離子干擾，比如(ru)：
疊加(jia)法(fa)(fa)：通(tong)過對(dui)污(wu)水廠內的高氯水樣進行(xing)分析，設置(zhi)出了一種疊加(jia)法(fa)(fa)來(lai)測(ce)定(ding)(ding)COD值(zhi)。通(tong)過這(zhe)(zhe)種方式使待測(ce)水樣變為可(ke)濾和(he)不可(ke)濾兩個部分，通(tong)過運用(yong)標準曲線校(xiao)正法(fa)(fa)與國標法(fa)(fa)來(lai)測(ce)定(ding)(ding)，二者得出的總(zong)和(he)就是水樣COD值(zhi)。這(zhe)(zhe)種方法(fa)(fa)對(dui)于含懸浮物的高氯廢水COD值(zhi)的測(ce)定(ding)(ding)十分實用(yong)，能保證(zheng)測(ce)定(ding)(ding)結果(guo)的準確。
密封消解(jie)法：其基本原理為在密閉的(de)容器中消解(jie)測(ce)定(ding)COD，當水中的(de)Cl-氧化成Cl2并達到氣液平衡時，Cl-便(bian)不能再被氧化，使(shi)用(yong)適當的(de)掩(yan)蔽劑，則可以測(ce)定(ding)樣品(pin)的(de)COD值(zhi)。
與(yu)標準法比(bi)，該方法的(de)結果具有(you)更(geng)高(gao)的(de)準確度(du)(du)和精密度(du)(du)。有(you)數據表明，用密封消(xiao)解法分析高(gao)氯廢水的(de)COD準確度(du)(du)較高(gao)，COD在100mg/L～1000mg/L，氯離子(zi)濃度(du)(du)小于(yu)10000mg/L時，該方法相(xiang)對誤(wu)差≤4.2%。密封消(xiao)解耗時短，但(dan)該方法具有(you)一定的(de)危(wei)險性，因此(ci)一定要(yao)確保實驗的(de)安全。
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