制藥(yao)工業(ye)(ye)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)主要包括抗生素生產(chan)(chan)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)、合成(cheng)藥(yao)物生產(chan)(chan)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)、中成(cheng)藥(yao)生產(chan)(chan)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)以及各類(lei)(lei)制劑生產(chan)(chan)過程的(de)(de)(de)洗滌水(shui)(shui)和(he)沖洗廢(fei)(fei)水(shui)(shui)四(si)大類(lei)(lei)。其廢(fei)(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)(de)特(te)點是(shi)成(cheng)分復雜(za)、有機物含(han)量高、毒性大、色度(du)深和(he)含(han)鹽量高,特(te)別是(shi)生化(hua)性很差(cha),且間(jian)歇排放(fang),屬難處(chu)理的(de)(de)(de)工業(ye)(ye)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)。隨著(zhu)我國醫藥(yao)工業(ye)(ye)的(de)(de)(de)發展,制藥(yao)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)已逐漸(jian)成(cheng)為(wei)重要的(de)(de)(de)污染源之一,如何處(chu)理該類(lei)(lei)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)是(shi)當今環境(jing)保護的(de)(de)(de)一個難題。 1制藥廢水的處理方法 制(zhi)藥廢水的處(chu)理(li)方法(fa)可歸納為以(yi)下幾種:物化處(chu)理(li)、化學處(chu)理(li) 、生(sheng)化處(chu)理(li) 以(yi)及多種方法(fa)的組(zu)合處(chu)理(li)等,各(ge)種處(chu)理(li)方法(fa)具有各(ge)自的優勢及不足。 1.1 物(wu)化處理 根(gen)據制藥廢(fei)水的水質特點,在其處(chu)理(li)過程中(zhong)需要(yao)采用物(wu)化處(chu)理(li)作(zuo)為生化處(chu)理(li)的預處(chu)理(li)或后處(chu)理(li)工序。目前應(ying)用的物(wu)化處(chu)理(li)方(fang)法主要(yao)包括混凝、氣(qi)浮(fu)、吸附、氨吹脫、電解、離(li)子交換和膜分離(li)法等(deng)。 1.1.1 混凝法 該技術是目前國(guo)內外普遍(bian)采用(yong)(yong)的(de)一(yi)種水(shui)質處(chu)(chu)理(li)(li)方法,它被(bei)廣泛用(yong)(yong)于(yu)制藥(yao)廢水(shui)預處(chu)(chu)理(li)(li)及后處(chu)(chu)理(li)(li)過程中,如硫酸(suan)鋁和(he)聚(ju)合(he)硫酸(suan)鐵等用(yong)(yong)于(yu)中藥(yao)廢水(shui)等。高(gao)效混凝(ning)處(chu)(chu)理(li)(li)的(de)關鍵在(zai)于(yu)恰(qia)當地選擇和(he)投加性能優(you)良(liang)的(de)混凝(ning)劑(ji)(ji)(ji)。近年(nian)來混凝(ning)劑(ji)(ji)(ji)的(de)發(fa)展方向(xiang)是由低分子(zi)向(xiang)聚(ju)合(he)高(gao)分子(zi)發(fa)展,由成分功(gong)能單一(yi)型(xing)向(xiang)復合(he)型(xing)發(fa)展[3]。劉(liu)明(ming)華等[4]以其研制的(de)一(yi)種高(gao)效復合(he)型(xing)絮(xu)凝(ning)劑(ji)(ji)(ji)F-1處(chu)(chu)理(li)(li)急支糖漿(jiang)生(sheng)產廢水(shui),在(zai) pH為6.5, 絮(xu)凝(ning)劑(ji)(ji)(ji)用(yong)(yong)量(liang)為300 mg/L時,廢液的(de)COD、SS和(he)色度的(de)去除率分別達到(dao)69.7%、96.4%和(he)87.5%,其性能明(ming)顯(xian)優(you)于(yu)PAC(粉末活性炭)、聚(ju)丙烯酰胺(PAM)等單一(yi)絮(xu)凝(ning)劑(ji)(ji)(ji)。 1.1.2 氣浮法(fa) 氣(qi)(qi)浮(fu)法(fa)通常包括充氣(qi)(qi)氣(qi)(qi)浮(fu)、溶(rong)氣(qi)(qi)氣(qi)(qi)浮(fu)、化學氣(qi)(qi)浮(fu)和電解(jie)氣(qi)(qi)浮(fu)等(deng)多種(zhong)形式。新昌(chang)制藥(yao)廠采用CAF渦凹氣(qi)(qi)浮(fu)裝置(zhi)對制藥(yao)廢水進行預處理,在(zai)適當藥(yao)劑配(pei)合下,COD的平(ping)均去除率(lv)在(zai)25%左右。 1.1.3 吸附法 常(chang)用的(de)吸(xi)附(fu)(fu)劑(ji)有活性(xing)炭、活性(xing)煤(mei)、腐殖酸類、吸(xi)附(fu)(fu)樹脂等(deng)。武(wu)漢健(jian)民制藥廠采用煤(mei)灰吸(xi)附(fu)(fu)-兩(liang)級好氧生物處理工藝(yi)處理其廢水。結果顯示, 吸(xi)附(fu)(fu)預處理對廢水的(de)COD去(qu)除率達41.1%,并提(ti)高了BOD5/COD值。 1.1.4 膜分離法 膜(mo)(mo)技術包(bao)括反滲透、納(na)濾膜(mo)(mo)和纖(xian)維膜(mo)(mo),可回收(shou)(shou)有用(yong)(yong)物(wu)質(zhi),減(jian)(jian)少有機物(wu)的(de)排放總量。該技術的(de)主要特點是設備簡單、操作方便、無相變(bian)及(ji)化學(xue)變(bian)化、處理效率高和節約能源。朱安娜(na)等采用(yong)(yong)納(na)濾膜(mo)(mo)對潔(jie)(jie)霉素廢(fei)水(shui)進行分離實驗,發現既減(jian)(jian)少了(le)廢(fei)水(shui)中(zhong)潔(jie)(jie)霉素對微(wei)生物(wu)的(de)抑制作用(yong)(yong),又可回收(shou)(shou)潔(jie)(jie)霉素。 1.1.5 電解法 該法處理(li)廢(fei)水具有高效、易操作等(deng)優點而得(de)到人們(men)的(de)重(zhong)視,同時電(dian)(dian)解(jie)法又有很好(hao)的(de)脫(tuo)色效果。李(li)穎[8]采用(yong)電(dian)(dian)解(jie)法預處理(li)核黃素上清液,COD、SS和色度的(de)去除率分(fen)別達到71%、83%和67%。 1.2 化學處理 應用(yong)化(hua)(hua)學(xue)方法(fa)(fa)時,某些試(shi)(shi)劑的過量使用(yong)容(rong)易(yi)導致(zhi)水體的二次污染,因此在設計前(qian)應做好(hao)相(xiang)關(guan)的實(shi)驗研究工作。化(hua)(hua)學(xue)法(fa)(fa)包括鐵炭法(fa)(fa)、化(hua)(hua)學(xue)氧化(hua)(hua)還(huan)原(yuan)法(fa)(fa)(fenton試(shi)(shi)劑、H2O2、O3)、深度氧化(hua)(hua)技術等。 1.2.1 鐵(tie)炭法 工業運行(xing)表(biao)明,以Fe-C作為(wei)制藥廢水的預處理(li)步驟,其出水的可(ke)生(sheng)化性可(ke)大(da)(da)大(da)(da)提高。樓茂興等(deng)采用鐵炭(tan)—微電(dian)解(jie)—厭(yan)氧(yang)—好氧(yang)—氣浮(fu)聯合(he)處理(li)工藝(yi)處理(li)甲紅(hong)霉(mei)素、鹽酸環(huan)丙(bing)沙星(xing)等(deng)醫藥中(zhong)間體(ti)生(sheng)產廢水,鐵炭(tan)法處理(li)后COD去除(chu)率(lv)達(da)20%,最(zui)終出水達(da)到國家《污水綜合(he)排放標準》(GB8978—1996)一級標準。 1.2.2 Fenton試劑(ji)處理法 亞鐵鹽和H2O2的(de)組合(he)稱為Fenton試(shi)劑(ji),它能有效去(qu)除傳統廢(fei)水(shui)處理技術(shu)無(wu)法去(qu)除的(de)難(nan)降(jiang)(jiang)解有機物。隨著研究的(de)深入,又(you)把紫外光(UV)、草酸鹽(C2O42-)等(deng)引入Fenton試(shi)劑(ji)中,使(shi)其氧化(hua)能力大大加強。以TiO2為催(cui)化(hua)劑(ji),9 W低壓汞燈為光源(yuan),用Fenton試(shi)劑(ji)對(dui)制藥廢(fei)水(shui)進行處理,取得了(le)脫色率100%,COD去(qu)除率92.3%的(de)效果(guo),且硝基苯類化(hua)合(he)物從8.05 mg/L降(jiang)(jiang)至0.41 mg/L。 1.2.3 氧化法 采(cai)用該法能提(ti)高(gao)廢水的(de)可(ke)生化性,同(tong)時對(dui)COD有較好(hao)的(de)去除(chu)率(lv)。如Balcioglu等對(dui)3種抗生素廢水進行臭氧氧化處理,結果顯示,經(jing)臭氧氧化的(de)廢水不僅BOD5/COD的(de)比值有所提(ti)高(gao),而(er)且(qie)COD的(de)去除(chu)率(lv)均為75%以(yi)上。 1.2.4 氧化(hua)技(ji)術 又稱高級氧(yang)化(hua)(hua)技(ji)術,它(ta)匯集了現代光、電(dian)、聲(sheng)、磁、材料等(deng)各相近(jin)學科的(de)(de)(de)最新研究(jiu)成果,主要包括(kuo)電(dian)化(hua)(hua)學氧(yang)化(hua)(hua)法(fa)、濕式(shi)氧(yang)化(hua)(hua)法(fa)、超(chao)臨界水(shui)(shui)氧(yang)化(hua)(hua)法(fa)、光催(cui)化(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)法(fa)和超(chao)聲(sheng)降解法(fa)等(deng)。其中紫(zi)外光催(cui)化(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)技(ji)術具有新穎、高效、對廢(fei)水(shui)(shui)無(wu)選擇性等(deng)優點,尤其適合于不飽合烴的(de)(de)(de)降解,且反應條件也(ye)比(bi)較溫和,無(wu)二次污染,具有很好的(de)(de)(de)應用(yong)前景。與紫(zi)外線、熱(re)、壓(ya)力(li)等(deng)處理(li)方(fang)法(fa)相比(bi),超(chao)聲(sheng)波對有機物(wu)的(de)(de)(de)處理(li)更直接(jie),對設(she)備的(de)(de)(de)要求更低(di),作為一種新型的(de)(de)(de)處理(li)方(fang)法(fa),正(zheng)受到(dao)越(yue)來越(yue)多的(de)(de)(de)關注(zhu)。肖廣全(quan)等(deng)[13]用(yong)超(chao)聲(sheng)波-好氧(yang)生物(wu)接(jie)觸法(fa)處理(li)制藥廢(fei)水(shui)(shui),在(zai)超(chao)聲(sheng)波處理(li)60 s,功率200 w的(de)(de)(de)情況下,廢(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)(de)COD總去除(chu)率達96%。 1.3 生化(hua)處理(li) 生化(hua)處理技(ji)術(shu)是(shi)目前(qian)制藥廢水廣泛采用(yong)的處理技(ji)術(shu),包(bao)括好(hao)氧生物法、厭氧生物法、好(hao)氧-厭氧等組合方法。 1.3.1 好氧(yang)生物處理 由于制藥廢(fei)(fei)水大(da)多是高濃度(du)有機廢(fei)(fei)水,進(jin)行(xing)好(hao)(hao)氧(yang)生(sheng)物(wu)處(chu)理(li)時一般(ban)需對原液進(jin)行(xing)稀釋,因此(ci)動(dong)力消(xiao)耗大(da),且廢(fei)(fei)水可生(sheng)化性較差,很(hen)難直接生(sheng)化處(chu)理(li)后達標排放,所以單獨使用好(hao)(hao)氧(yang)處(chu)理(li)的(de)不(bu)多,一般(ban)需進(jin)行(xing)預(yu)處(chu)理(li)。常用的(de)好(hao)(hao)氧(yang)生(sheng)物(wu)處(chu)理(li)方法(fa)(fa)(fa)包括活性污(wu)(wu)泥法(fa)(fa)(fa)、深井曝氣法(fa)(fa)(fa)、吸附生(sheng)物(wu)降解法(fa)(fa)(fa)(AB法(fa)(fa)(fa))、接觸氧(yang)化法(fa)(fa)(fa)、序批式間歇活性污(wu)(wu)泥法(fa)(fa)(fa)(SBR法(fa)(fa)(fa))、循(xun)環式活性污(wu)(wu)泥法(fa)(fa)(fa)(CASS法(fa)(fa)(fa))等。 (1)深井曝氣法 深井(jing)曝(pu)氣是一(yi)種高速活(huo)性(xing)(xing)污泥系(xi)統,該法具有(you)氧利用(yong)率高、占地面積(ji)小、處(chu)(chu)(chu)理(li)效(xiao)(xiao)果佳、投(tou)資(zi)少、運行費用(yong)低、不(bu)存在污泥膨脹(zhang)、產泥量低等優點(dian)。此外,其保溫效(xiao)(xiao)果好,處(chu)(chu)(chu)理(li)不(bu)受氣候條件影(ying)響,可保證北方地區冬天(tian)廢水處(chu)(chu)(chu)理(li)的(de)效(xiao)(xiao)果。東北制(zhi)藥總(zong)廠(chang)的(de)高濃度有(you)機廢水經深井(jing)曝(pu)氣池生化處(chu)(chu)(chu)理(li)后,COD去除率達92.7%,可見用(yong)其處(chu)(chu)(chu)理(li)效(xiao)(xiao)率是很(hen)高的(de),而且對下一(yi)步的(de)治理(li)極其有(you)利,對工藝治理(li)的(de)出水達標起著決(jue)定性(xing)(xing)作用(yong)。 (2)AB法 AB法屬超高負(fu)荷活(huo)性污泥法。AB工(gong)藝(yi)對BOD5、COD、SS、磷和(he)氨(an)氮的(de)(de)(de)去除率一(yi)般均高于常(chang)規活(huo)性污泥法。其突出的(de)(de)(de)優點是A段負(fu)荷高,抗沖擊負(fu)荷能力強(qiang),對pH和(he)有毒物(wu)(wu)質(zhi)具有較(jiao)大的(de)(de)(de)緩(huan)沖作(zuo)用,特(te)別適用于處(chu)理(li)濃度較(jiao)高、水(shui)質(zhi)水(shui)量變化較(jiao)大的(de)(de)(de)污水(shui)。楊俊(jun)仕(shi)等采用水(shui)解酸化-AB生(sheng)物(wu)(wu)法工(gong)藝(yi)處(chu)理(li)抗生(sheng)素廢水(shui),工(gong)藝(yi)流(liu)程(cheng)短(duan),節能,處(chu)理(li)費(fei)用也低于同種廢水(shui)的(de)(de)(de)化學絮凝(ning)-生(sheng)物(wu)(wu)法處(chu)理(li)方法。 (3)生物接觸(chu)氧化法 該(gai)技(ji)術集活性(xing)污泥和生物(wu)膜法的優(you)勢于(yu)一體,具有(you)容(rong)積負荷高、污泥產量少(shao)、抗沖(chong)(chong)擊能(neng)力(li)強、工(gong)藝(yi)運行穩(wen)定、管(guan)理(li)方便(bian)等優(you)點。很多工(gong)程采(cai)(cai)用兩(liang)段(duan)法,目的在(zai)于(yu)馴(xun)化(hua)(hua)不同(tong)階段(duan)的優(you)勢菌種,充分(fen)發揮不同(tong)微生物(wu)種群間的協同(tong)作用,提高生化(hua)(hua)效果和抗沖(chong)(chong)擊能(neng)力(li)。在(zai)工(gong)程中常以厭氧(yang)(yang)消化(hua)(hua)、酸(suan)化(hua)(hua)作為預處理(li)工(gong)序,采(cai)(cai)用接(jie)觸氧(yang)(yang)化(hua)(hua)法處理(li)制(zhi)藥(yao)廢水(shui)。哈爾濱北方制(zhi)藥(yao)廠采(cai)(cai)用水(shui)解酸(suan)化(hua)(hua)-兩(liang)段(duan)生物(wu)接(jie)觸氧(yang)(yang)化(hua)(hua)工(gong)藝(yi)處理(li)制(zhi)藥(yao)廢水(shui),運行結果表明,該(gai)工(gong)藝(yi)處理(li)效果穩(wen)定、工(gong)藝(yi)組合合理(li)。隨著該(gai)工(gong)藝(yi)技(ji)術的逐漸成熟,應用領域也更加廣(guang)泛(fan)。 (4)SBR法 SBR法(fa)具有耐沖擊負(fu)荷強、污泥活性(xing)高、結(jie)構簡單、無需(xu)回流、操(cao)作(zuo)靈活、占地少、投(tou)資省、運(yun)行穩定、基質去除(chu)率高、脫氮除(chu)磷效(xiao)果(guo)好等優點,適合處(chu)理(li)(li)(li)水(shui)(shui)量水(shui)(shui)質波(bo)動(dong)大的(de)廢水(shui)(shui)。用SBR工(gong)(gong)藝(yi)(yi)處(chu)理(li)(li)(li)制藥廢水(shui)(shui)的(de)試驗表(biao)明:曝氣時間對該工(gong)(gong)藝(yi)(yi)的(de)處(chu)理(li)(li)(li)效(xiao)果(guo)有很大影響;設置缺氧(yang)段,尤其是(shi)缺氧(yang)與好氧(yang)交替重復(fu)設計,可(ke)明顯(xian)提(ti)高處(chu)理(li)(li)(li)效(xiao)果(guo);反應(ying)(ying)池中投(tou)加PAC的(de)SBR強化處(chu)理(li)(li)(li)工(gong)(gong)藝(yi)(yi),可(ke)明顯(xian)提(ti)高系(xi)統的(de)去除(chu)效(xiao)果(guo)。近(jin)年(nian)來該工(gong)(gong)藝(yi)(yi)日趨完善,在制藥廢水(shui)(shui)處(chu)理(li)(li)(li)中應(ying)(ying)用也較(jiao)多,采用水(shui)(shui)解(jie)酸化-SBR法(fa)處(chu)理(li)(li)(li)生物制藥廢水(shui)(shui),出水(shui)(shui)水(shui)(shui)質達到GB8978-1996一(yi)級標準。
1.3.2 厭氧生物(wu)處(chu)理 目(mu)前(qian)國內(nei)外處(chu)(chu)理(li)(li)高濃度有機廢(fei)水(shui)主要是以(yi)厭(yan)氧法(fa)為主,但經單獨的厭(yan)氧方法(fa)處(chu)(chu)理(li)(li)后(hou)出水(shui)COD仍較(jiao)高,一般需要進行后(hou)處(chu)(chu)理(li)(li)(如(ru)好氧生物(wu)處(chu)(chu)理(li)(li))。目(mu)前(qian)仍需加強(qiang)高效(xiao)厭(yan)氧反(fan)應器(qi)的開發(fa)設(she)計(ji)及進行深入的運(yun)行條件研究。在處(chu)(chu)理(li)(li)制(zhi)藥廢(fei)水(shui)中應用較(jiao)成功的有上流(liu)式厭(yan)氧污泥床(UASB)、厭(yan)氧復合床(UBF)、厭(yan)氧折流(liu)板反(fan)應器(qi)(ABR)、水(shui)解(jie)法(fa)等。 (1)UASB法 UASB反應器具有(you)厭氧(yang)消化效率(lv)高、結構(gou)簡(jian)單、水(shui)力(li)停留時(shi)間短、無(wu)需另設污泥回流裝置等(deng)優點。采(cai)用(yong)UASB法(fa)處理卡(ka)那霉(mei)素(su)、氯酶素(su)、VC、SD和葡萄糖等(deng)制藥生產廢水(shui)時(shi),通常要求SS含量不能過高,以(yi)保(bao)證(zheng)COD去(qu)除率(lv)在85%~90%以(yi)上。二級串聯UASB的COD去(qu)除率(lv)可達(da)90%以(yi)上。 (2)UBF法 買文寧等將UASB和(he)UBF進行(xing)了(le)對比試(shi)驗,結(jie)果表明(ming),UBF具有反(fan)(fan)應液傳質和(he)分(fen)離(li)效果好、生物(wu)(wu)(wu)量(liang)大和(he)生物(wu)(wu)(wu)種(zhong)類多、處理效率高、運(yun)行(xing)穩定(ding)性強的特征,是實用高效的厭(yan)氧生物(wu)(wu)(wu)反(fan)(fan)應器(qi)。 (3)水解酸化法 水(shui)(shui)(shui)解(jie)池(chi)(chi)全稱(cheng)為水(shui)(shui)(shui)解(jie)升流式(shi)污(wu)泥床(HUSB),它(ta)是(shi)改(gai)進的(de)(de)(de)(de)UASB。水(shui)(shui)(shui)解(jie)池(chi)(chi)較之全過程厭(yan)氧(yang)池(chi)(chi)有(you)(you)以(yi)下優點(dian):不(bu)(bu)需密(mi)閉、攪拌,不(bu)(bu)設三相分離器,降低了造價并利于維護;可(ke)將污(wu)水(shui)(shui)(shui)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)大分子、不(bu)(bu)易生物(wu)(wu)(wu)降解(jie)的(de)(de)(de)(de)有(you)(you)機(ji)(ji)物(wu)(wu)(wu)降解(jie)為小分子、易生物(wu)(wu)(wu)降解(jie)的(de)(de)(de)(de)有(you)(you)機(ji)(ji)物(wu)(wu)(wu),改(gai)善原水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)可(ke)生化(hua)性;反應迅速、池(chi)(chi)子體積小,基建(jian)投資(zi)少(shao),并能減(jian)少(shao)污(wu)泥量。近年來,水(shui)(shui)(shui)解(jie)-好氧(yang)工藝在制(zhi)藥(yao)廢水(shui)(shui)(shui)處(chu)理中(zhong)得到了廣(guang)泛(fan)的(de)(de)(de)(de)應用,如某生物(wu)(wu)(wu)制(zhi)藥(yao)廠采用水(shui)(shui)(shui)解(jie)酸化(hua)-二(er)段式(shi)生物(wu)(wu)(wu)接(jie)觸氧(yang)化(hua)工藝處(chu)理制(zhi)藥(yao)廢水(shui)(shui)(shui),運行穩(wen)定,有(you)(you)機(ji)(ji)物(wu)(wu)(wu)去除效果(guo)顯(xian)著,COD、BOD5和(he)SS的(de)(de)(de)(de)去除率分別為90.7%、92.4%和(he)87.6%。 1.3.3 厭氧-好氧及其他組合(he)處(chu)理工(gong)藝 由于(yu)單獨(du)(du)的(de)(de)好氧處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)或厭(yan)(yan)氧處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)往(wang)往(wang)不能(neng)(neng)滿足(zu)要求,而厭(yan)(yan)氧-好氧、水(shui)(shui)(shui)(shui)解(jie)酸(suan)化(hua)(hua)-好氧等組合工(gong)(gong)藝(yi)(yi)在(zai)改善廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)(de)可生(sheng)化(hua)(hua)性(xing)(xing)、耐沖擊性(xing)(xing)、投資成本、處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)效(xiao)(xiao)果(guo)(guo)等方面表(biao)現出了明(ming)顯(xian)優于(yu)單一處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)方法的(de)(de)性(xing)(xing)能(neng)(neng),因而在(zai)工(gong)(gong)程實(shi)踐(jian)中(zhong)(zhong)得(de)到了廣泛應(ying)用(yong)。如某制(zhi)(zhi)藥(yao)廠采(cai)用(yong)厭(yan)(yan)氧-好氧工(gong)(gong)藝(yi)(yi)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)制(zhi)(zhi)藥(yao)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui),BOD5去除(chu)率(lv)(lv)達98%,COD去除(chu)率(lv)(lv)達95%,處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)效(xiao)(xiao)果(guo)(guo)穩定;采(cai)用(yong)微電(dian)解(jie)-厭(yan)(yan)氧水(shui)(shui)(shui)(shui)解(jie)酸(suan)化(hua)(hua)-SBR工(gong)(gong)藝(yi)(yi)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)化(hua)(hua)學合成制(zhi)(zhi)藥(yao)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui),結(jie)果(guo)(guo)表(biao)明(ming),整個串聯工(gong)(gong)藝(yi)(yi)對(dui)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)水(shui)(shui)(shui)(shui)質(zhi)、水(shui)(shui)(shui)(shui)量的(de)(de)變(bian)化(hua)(hua)具(ju)有較強(qiang)的(de)(de)耐沖擊能(neng)(neng)力,COD去除(chu)率(lv)(lv)可達86%~92%,是(shi)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)制(zhi)(zhi)藥(yao)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)(de)一種理(li)(li)(li)想的(de)(de)工(gong)(gong)藝(yi)(yi)選擇;在(zai)對(dui)醫藥(yao)中(zhong)(zhong)間(jian)體制(zhi)(zhi)藥(yao)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)(de)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)中(zhong)(zhong)采(cai)用(yong)水(shui)(shui)(shui)(shui)解(jie)酸(suan)化(hua)(hua)-A/O-催化(hua)(hua)氧化(hua)(hua)-接(jie)觸氧化(hua)(hua)工(gong)(gong)藝(yi)(yi),當進水(shui)(shui)(shui)(shui)COD為12 000 mg/L左右時(shi),出水(shui)(shui)(shui)(shui)COD達300 mg/L以下;采(cai)用(yong)生(sheng)物膜(mo)-SBR法處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)含生(sheng)物難降解(jie)物的(de)(de)制(zhi)(zhi)藥(yao)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui),COD的(de)(de)去除(chu)率(lv)(lv)能(neng)(neng)達到87.5%~98.31%,遠高于(yu)單獨(du)(du)的(de)(de)生(sheng)物膜(mo)法和SBR法的(de)(de)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)效(xiao)(xiao)果(guo)(guo)。 此外(wai),隨著膜(mo)(mo)技(ji)(ji)(ji)術的(de)(de)不斷(duan)(duan)發展,膜(mo)(mo)生物反應(ying)器(qi)(MBR)在(zai)制藥(yao)廢(fei)水(shui)處(chu)(chu)理中(zhong)(zhong)的(de)(de)應(ying)用研究也(ye)逐漸深入(ru)。MBR綜(zong)合了膜(mo)(mo)分離技(ji)(ji)(ji)術和生物處(chu)(chu)理的(de)(de)特點(dian),具有(you)容(rong)積負荷高、抗沖(chong)擊能力(li)強、占地面積小、剩余污泥量少等優點(dian)。采(cai)用厭(yan)氧-膜(mo)(mo)生物反應(ying)器(qi)工藝處(chu)(chu)理COD為25 000 mg/L的(de)(de)醫藥(yao)中(zhong)(zhong)間體(ti)酰氯(lv)廢(fei)水(shui),系統對COD的(de)(de)去(qu)除(chu)率均保持在(zai)90%以(yi)上;利用專性細菌降(jiang)解(jie)特定有(you)機物的(de)(de)能力(li),首(shou)次采(cai)用了萃取膜(mo)(mo)生物反應(ying)器(qi)處(chu)(chu)理含3,4-二氯(lv)苯胺的(de)(de)工業廢(fei)水(shui),HRT為2 h,其(qi)去(qu)除(chu)率達(da)到99%,獲得了理想的(de)(de)處(chu)(chu)理效果。盡(jin)管在(zai)膜(mo)(mo)污染方面仍(reng)存在(zai)問題,但隨著膜(mo)(mo)技(ji)(ji)(ji)術的(de)(de)不斷(duan)(duan)發展,將會使MBR在(zai)制藥(yao)廢(fei)水(shui)處(chu)(chu)理領域中(zhong)(zhong)得到更加廣泛的(de)(de)應(ying)用。 2制藥廢水的處理工藝(yi)及選擇(ze) 制藥廢(fei)水的(de)水質(zhi)特點使得多數制藥廢(fei)水單獨采(cai)用生(sheng)化(hua)(hua)(hua)法(fa)處(chu)理(li)根(gen)本無法(fa)達標,所以(yi)在(zai)生(sheng)化(hua)(hua)(hua)處(chu)理(li)前必須進行必要的(de)預處(chu)理(li)。一般應設調節池,調節水質(zhi)水量和pH,且(qie)根(gen)據實際情(qing)況(kuang)采(cai)用某種物(wu)化(hua)(hua)(hua)或化(hua)(hua)(hua)學(xue)法(fa)作(zuo)為預處(chu)理(li)工序,以(yi)降(jiang)(jiang)低水中的(de)SS、鹽(yan)度及部分COD,減少廢(fei)水中的(de)生(sheng)物(wu)抑(yi)制性物(wu)質(zhi),并(bing)提(ti)高廢(fei)水的(de)可(ke)降(jiang)(jiang)解性,以(yi)利于廢(fei)水的(de)后(hou)續生(sheng)化(hua)(hua)(hua)處(chu)理(li)。 預(yu)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)后的(de)(de)廢(fei)水(shui),可根據其水(shui)質特征選取某種厭氧(yang)(yang)(yang)和好氧(yang)(yang)(yang)工(gong)藝(yi)(yi)進行(xing)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li),若出水(shui)要求較高,好氧(yang)(yang)(yang)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)工(gong)藝(yi)(yi)后還需繼續進行(xing)后處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)。具(ju)體工(gong)藝(yi)(yi)的(de)(de)選擇應綜合(he)(he)(he)考慮廢(fei)水(shui)的(de)(de)性(xing)質、工(gong)藝(yi)(yi)的(de)(de)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)效(xiao)果(guo)、基建(jian)投資及運行(xing)維護等(deng)(deng)(deng)因素,做(zuo)到技術可行(xing),經(jing)濟合(he)(he)(he)理(li)(li)(li)(li)。總的(de)(de)工(gong)藝(yi)(yi)路線(xian)為預(yu)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)-厭氧(yang)(yang)(yang)-好氧(yang)(yang)(yang)-(后處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li))組合(he)(he)(he)工(gong)藝(yi)(yi)。采用水(shui)解吸附—接(jie)觸氧(yang)(yang)(yang)化—過濾(lv)組合(he)(he)(he)工(gong)藝(yi)(yi)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)含(han)人工(gong)胰島素等(deng)(deng)(deng)的(de)(de)綜合(he)(he)(he)制(zhi)(zhi)藥廢(fei)水(shui),處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)后出水(shui)水(shui)質優于GB8978-1996的(de)(de)一級標(biao)準。氣浮(fu)(fu)-水(shui)解-接(jie)觸氧(yang)(yang)(yang)化工(gong)藝(yi)(yi)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)化學制(zhi)(zhi)藥廢(fei)水(shui)、復合(he)(he)(he)微氧(yang)(yang)(yang)水(shui)解-復合(he)(he)(he)好氧(yang)(yang)(yang)-砂濾(lv)工(gong)藝(yi)(yi)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)抗生素廢(fei)水(shui)、氣浮(fu)(fu)-UBF-CASS工(gong)藝(yi)(yi)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)高濃度中藥提取廢(fei)水(shui)等(deng)(deng)(deng)都(dou)取得了較好的(de)(de)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)效(xiao)果(guo)。 3制藥廢水中有用物質(zhi)的回收利用 推進制(zhi)藥(yao)(yao)業清潔(jie)生產(chan),提高(gao)(gao)(gao)原(yuan)料的(de)(de)(de)(de)利用(yong)(yong)率以(yi)及(ji)中間(jian)產(chan)物(wu)和副產(chan)品的(de)(de)(de)(de)綜(zong)合回(hui)收(shou)(shou)率,通(tong)過(guo)(guo)改革(ge)工藝(yi)(yi)使污染在(zai)生產(chan)過(guo)(guo)程中得(de)到減少或(huo)消除。由(you)于某些制(zhi)藥(yao)(yao)生產(chan)工藝(yi)(yi)的(de)(de)(de)(de)特殊性,其廢水(shui)中含(han)有大(da)量可(ke)回(hui)收(shou)(shou)利用(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)物(wu)質(zhi),對(dui)這(zhe)類制(zhi)藥(yao)(yao)廢水(shui)的(de)(de)(de)(de)治理(li),應首先加強物(wu)料回(hui)收(shou)(shou)和綜(zong)合利用(yong)(yong)。針對(dui)其醫藥(yao)(yao)中間(jian)體廢水(shui)中含(han)量高(gao)(gao)(gao)達5%~10%的(de)(de)(de)(de)銨鹽,采用(yong)(yong)固定刮板薄膜(mo)蒸(zheng)發、濃縮、結晶、回(hui)收(shou)(shou)質(zhi)量分數(shu)為(wei)30%左(zuo)右的(de)(de)(de)(de)(NH4)2SO4、NH4NO3作肥料或(huo)回(hui)用(yong)(yong),具(ju)有明(ming)顯經(jing)(jing)濟效(xiao)(xiao)益(yi)(yi);某高(gao)(gao)(gao)科技(ji)制(zhi)藥(yao)(yao)企(qi)業用(yong)(yong)吹脫法處理(li)甲(jia)醛含(han)量極高(gao)(gao)(gao)的(de)(de)(de)(de)生產(chan)廢水(shui),甲(jia)醛氣(qi)體經(jing)(jing)回(hui)收(shou)(shou)后可(ke)配成福爾(er)馬林試(shi)劑,亦可(ke)作為(wei)鍋爐熱源進行焚燒。通(tong)過(guo)(guo)回(hui)收(shou)(shou)甲(jia)醛使資(zi)源得(de)到可(ke)持續利用(yong)(yong),并(bing)且(qie)4~5年內可(ke)將該處理(li)站(zhan)的(de)(de)(de)(de)投(tou)資(zi)費(fei)用(yong)(yong)收(shou)(shou)回(hui),實(shi)現了(le)環境效(xiao)(xiao)益(yi)(yi)和經(jing)(jing)濟效(xiao)(xiao)益(yi)(yi)的(de)(de)(de)(de)統一(yi)。但一(yi)般(ban)來說(shuo),制(zhi)藥(yao)(yao)廢水(shui)成分復(fu)雜(za),不易回(hui)收(shou)(shou),且(qie)回(hui)收(shou)(shou)流程復(fu)雜(za),成本較(jiao)高(gao)(gao)(gao)。因此,先進高(gao)(gao)(gao)效(xiao)(xiao)的(de)(de)(de)(de)制(zhi)藥(yao)(yao)廢水(shui)綜(zong)合治理(li)技(ji)術是徹底(di)解(jie)決污水(shui)問題的(de)(de)(de)(de)關(guan)鍵。 4結語 關于(yu)處理(li)制(zhi)藥廢水(shui)(shui)的(de)(de)研究已有(you)不少報(bao)道,但由于(yu)制(zhi)藥行業原料及工(gong)(gong)藝(yi)的(de)(de)多樣性,排(pai)放的(de)(de)廢水(shui)(shui)水(shui)(shui)質千差萬別,所(suo)以制(zhi)藥廢水(shui)(shui)并(bing)沒有(you)成(cheng)熟統(tong)一的(de)(de)治理(li)方法,具體(ti)選擇哪種(zhong)工(gong)(gong)藝(yi)路線取決于(yu)廢水(shui)(shui)的(de)(de)性質。根據該(gai)廢水(shui)(shui)的(de)(de)特點(dian),一般應通過預處理(li)以提高(gao)廢水(shui)(shui)的(de)(de)可生(sheng)(sheng)化(hua)性并(bing)初步去除(chu)污染物,再結合生(sheng)(sheng)化(hua)處理(li)。目前,開發(fa)經(jing)濟、有(you)效的(de)(de)復合水(shui)(shui)處理(li)單(dan)元是亟待(dai)解決的(de)(de)問題。同(tong)時,應加強(qiang)清(qing)潔生(sheng)(sheng)產的(de)(de)研究,并(bing)在處理(li)前期考慮廢水(shui)(shui)是否有(you)回收利用的(de)(de)價值和適當的(de)(de)途徑,以達(da)到經(jing)濟效益和環(huan)境效益的(de)(de)統(tong)一。
|